විද්යුත් රසායනික සංවේදකය යනු සංවේදනය සහ හඳුනාගැනීම සඳහා රසායනික ප්රමාණය විද්යුත් ප්රමාණයකට සම්ප්රේෂණය කිරීම සඳහා විශ්ලේෂකයේ විද්යුත් රසායනික ගුණාංග මත රඳා පවතින සංවේදක වර්ගයකි.
පැරණිතම විද්යුත් රසායනික සංවේදක 1950 ගණන්වල ඔක්සිජන් නිරීක්ෂණ සඳහා භාවිතා කරන ලදී. තවද 1980 දශකය දක්වා, ඒවා පුළුල් පරාසයක විෂ වායූන් නිරීක්ෂණය කිරීමට භාවිතා කළ අතර හොඳ සංවේදීතාවයක් සහ තේරීමක් පෙන්නුම් කළේය.
Ⅰ. විද්යුත් රසායනික සංවේදකයේ ක්රියාකාරී මූලධර්මය
විද්යුත් රසායනික සංවේදක ක්රියා කරන්නේ මනින වායුව සමඟ රසායනිකව ප්රතික්රියා කර වායු සාන්ද්රණයට සමානුපාතික විද්යුත් සංඥාවක් නිපදවීමෙනි. බොහෝ විද්යුත් රසායනික වායු සංවේදක වායු සාන්ද්රණයට රේඛීයව සමානුපාතික වන ධාරාවක් ජනනය කරයි.
විද්යුත් රසායනික වායු සංවේදකයක් පහත පරිදි ක්රියා කරයි: සංවේදකය සමඟ ස්පර්ශ වන ඉලක්කගත වායු අණු පළමුව ඝනීභවනය වළක්වන ප්රාචීරය හරහා ගමන් කරන අතර දූවිලි බාධකයක් ලෙසද ක්රියා කරයි. එවිට වායු අණු කේශනාලිකා නලයක් හරහා, සමහර විට පසුකාලීන පෙරහන හරහා, පසුව හයිඩ්රොෆෝබික් පටලයක් හරහා සංවේදී ඉලෙක්ට්රෝඩයේ මතුපිටට විහිදේ. එහිදී අණු ක්ෂණිකව ඔක්සිකරණය වී හෝ අඩු වී ඉලෙක්ට්රෝන නිපදවීම හෝ පරිභෝජනය කිරීම නිසා විද්යුත් ධාරාවක් ජනනය වේ.
මේ ආකාරයෙන් සංවේදකයට ඇතුළු වන වායු අණු ප්රමාණය කේශනාලිකා හරහා විසරණය වීමෙන් සීමා වන බව සැලකිල්ලට ගැනීම වැදගත්ය. මාර්ගය ප්රශස්ත කිරීම මගින්, අපේක්ෂිත මිනුම් පරාසය අනුව සුදුසු විද්යුත් සංඥාවක් ලබා ගනී. ඉලක්කගත වායුවට ඉහළ ප්රතිචාර දැක්වීමට සහ බාධා කරන වායූන්ට අනවශ්ය ප්රතිචාර මැඩපැවැත්වීමට සංවේදී ඉලෙක්ට්රෝඩයේ සැලසුම අත්යවශ්ය වේ. ඝන, ද්රව සහ වායූන් සඳහා අදියර තුනක පද්ධතියක් එයට ඇතුළත් වන අතර, ඒ සියල්ල විශ්ලේෂණ වායුවේ රසායනික හඳුනාගැනීම් ඇතුළත් වේ. විද්යුත් රසායනික සෛලය සම්පූර්ණ කරනු ලබන්නේ ඊනියා ප්රති ඉලෙක්ට්රෝඩය වන කොන්ට් ඉලෙක්ට්රෝඩය මගිනි, එය සංවේද ඉලෙක්ට්රෝඩයේ ප්රතික්රියාව සමතුලිත කරයි. Cont ඉලෙක්ට්රෝඩය සහ සෙන් ඉලෙක්ට්රෝඩය අතර අයනික ධාරාව සංවේදක ශරීරය තුළ ඇති විද්යුත් විච්ඡේදකය මගින් ප්රවාහනය කරනු ලබන අතර වත්මන් මාර්ගය පින් සම්බන්ධකයක් මගින් අවසන් කරන ලද වයරයක් හරහා සපයනු ලැබේ. තෙවන ඉලෙක්ට්රෝඩයක් සාමාන්යයෙන් විද්යුත් රසායනික සංවේදක (3-ඉලෙක්ට්රෝඩ සංවේදක) තුළ ඇතුළත් වේ. සංවේදක ඉලෙක්ට්රෝඩයේ විභවය ස්ථාවර අගයක පවත්වා ගැනීම සඳහා ඊනියා යොමු ඉලෙක්ට්රෝඩයක් භාවිතා වේ. මෙම කාර්යය සඳහා සහ සාමාන්යයෙන් විද්යුත් රසායනික සංවේදක ක්රියාත්මක කිරීම සඳහා, නියත විභව පරිපථයක් අවශ්ය වේ.
Ⅱ. විද්යුත් රසායනික සංවේදකයේ සංරචක
විද්යුත් රසායනික සංවේදකය පහත ප්රධාන කොටස් හතරකින් සමන්විත වේ:
1. හුස්ම ගත හැකි පටල (හයිඩ්රොෆෝබික් පටල ලෙසද හැඳින්වේ): මෙම පටල සංවේදී (උත්ප්රේරක) ඉලෙක්ට්රෝඩ ආවරණය කිරීමට සේවය කරන අතර ඇතැම් අවස්ථාවලදී ඉලෙක්ට්රෝඩ මතුපිටට ළඟා වන වායූන්ගේ අණුක බර නියාමනය කරයි. සාමාන්යයෙන්, මෙම පටල අඩු සිදුරු සහිත ටෙෆ්ලෝන් පටල වලින් නිපදවා ඇත. ඉලෙක්ට්රෝඩ ආවරණය කිරීම සඳහා මෙම පටල භාවිතා කරන විට, සංවේදක ආලේපිත සංවේදක ලෙස හැඳින්වේ. විකල්පයක් ලෙස, ඉලෙක්ට්රෝඩයේ මතුපිටට ළඟා වන වායුවේ අණුක බර පාලනය කිරීම සඳහා කේශනාලිකා සමඟ ඉහළ සිදුරු සහිත ටෙෆ්ලෝන් පටලයක් භාවිතා කළ හැකිය. මෙම වින්යාසය කේශනාලිකා ආකාරයේ සංවේදකයක් ලෙස හැඳින්වේ. සංවේදකය සඳහා යාන්ත්රික ආරක්ෂාව සැපයීමට අමතරව, චිත්රපටය අනවශ්ය අංශු ඉවත් කරමින් පෙරහනක් ලෙස ක්රියා කරයි. වායුවේ සුදුසු අණුක බර හරහා ගමන් කිරීමට අවසර ලබා දීම සහතික කිරීම සඳහා, පටලය සහ කේශනාලිකා දෙක සඳහා සුදුසු විවරය ප්රමාණය තෝරා ගැනීම ඉතා වැදගත් වේ. ද්රව ඉලෙක්ට්රෝලය කාන්දු වීම හෝ සීඝ්රයෙන් වියළීම වළක්වන අතරම විවරය ප්රමාණය ප්රමාණවත් වායු අණු සංවේදක ඉලෙක්ට්රෝඩයට ළඟා වීමට ඉඩ දිය යුතුය.
2. ඉලෙක්ට්රෝඩය: ඉලෙක්ට්රෝඩ ද්රව්ය ප්රවේශමෙන් තෝරා ගැනීම ඉතා වැදගත් වේ. ද්රව්යය උත්ප්රේරක විය යුතුය, දිගු කාලයක් පුරා අර්ධ විද්යුත් විච්ඡේදක ප්රතික්රියාවක් සිදු කළ හැකිය. සාමාන්යයෙන්, ඉලෙක්ට්රෝඩ නිපදවනු ලබන්නේ ප්ලැටිනම් හෝ රත්රන් වැනි වටිනා ලෝහ වලින් වන අතර ඒවා උත්ප්රේරණය හරහා වායු අණු සමඟ කාර්යක්ෂමව ප්රතික්රියා කරයි. සංවේදකයේ සැලසුම මත පදනම්ව, විද්යුත් විච්ඡේදනය ප්රතික්රියාව පහසු කිරීම සඳහා ඉලෙක්ට්රෝඩ තුන විවිධ ද්රව්ය වලින් සෑදිය හැකිය.
3. විද්යුත් විච්ඡේදකය: විද්යුත් විච්ඡේදක ප්රතික්රියා පහසු කිරීමට සහ අයනික ආරෝපණ ඉලෙක්ට්රෝඩයට කාර්යක්ෂමව සම්ප්රේෂණය කිරීමට ඉලෙක්ට්රෝලය සමත් විය යුතුය. එය යොමු ඉලෙක්ට්රෝඩය සමඟ ස්ථායී විමර්ශන විභවයක් ද සෑදිය යුතු අතර සංවේදකය තුළ භාවිතා වන ද්රව්ය සමඟ අනුකූල විය යුතුය. තවද, විද්යුත් විච්ඡේදකයේ ශීඝ්ර වාෂ්පීකරණය සංවේදක සංඥාව දුර්වල වීමට හේතු විය හැකි අතර, එහි නිරවද්යතාවය සහ විශ්වසනීයත්වයට හානි විය හැක.
4. පෙරහන්: සමහර විට, අනවශ්ය වායූන් ඉවත් කිරීම සඳහා ස්ක්රබර් පෙරහන් සංවේදකය ඉදිරිපිට ස්ථානගත කර ඇත. ෆිල්ටර තෝරා ගැනීම සීමිත වන අතර, එක් එක් වර්ගයේ කාර්යක්ෂමතා මට්ටමක් පෙන්නුම් කරයි. කාබන් මොනොක්සයිඩ් හැර, බොහෝ රසායනික ද්රව්ය ඵලදායි ලෙස පෙරීම සිදු කරන, සක්රිය කාබන් වඩාත් බහුලව භාවිතා වන පෙරහන් ද්රව්ය ලෙස පවතී. සුදුසු පෙරහන් මාධ්ය ප්රවේශමෙන් තෝරා ගැනීමෙන්, විද්යුත් රසායනික සංවේදක ඒවායේ අපේක්ෂිත වායූන් වෙත ඉහළ තේරීමක් ලබා ගනී.
Ⅲ. විද්යුත් රසායනික සංවේදක වර්ගීකරණය
විද්යුත් රසායනික සංවේදක වර්ගීකරණය කිරීමට බොහෝ ක්රම තිබේ. ඒවායේ විවිධ නිමැවුම් සංඥා මත පදනම්ව, ඒවා පොටෙන්ටියෝමිතික සංවේදක, ඇම්පර්මිතික සංවේදක සහ සන්නායක සංවේදක ලෙස බෙදිය හැකිය.
විද්යුත් රසායනික සංවේදක මගින් අනාවරණය කරගත් ද්රව්යවලට අනුව විද්යුත් රසායනික සංවේදක ප්රධාන වශයෙන් අයන සංවේදක, වායු සංවේදක සහ ජෛව සංවේදක ලෙස වර්ග කළ හැක.
Ⅳ. ප්රධාන ගුණාංග සහ බලපෑම් සාධක
1. සංවේදීතාව
සංවේදීතාවයට බලපාන ප්රධාන සාධක වන්නේ: උත්ප්රේරක ක්රියාකාරිත්වය, වාතය ලබා ගැනීම, විද්යුත් විච්ඡේදක සන්නායකතාවය සහ පරිසර උෂ්ණත්වය.
2. ප්රතිචාර ප්රතිසාධනය
ප්රතිචාර ප්රතිසාධන වේගය කෙරෙහි බලපාන ප්රධාන සාධක වන්නේ උත්ප්රේරක ක්රියාකාරිත්වය, විද්යුත් විච්ඡේදක සන්නායකතාව, වායු කුටීර ව්යුහය, වායු ගුණ ආදියයි.
3. තෝරා ගැනීම / හරස් මැදිහත් වීම
තේරීමට බලපාන ප්රධාන සාධක අතර උත්ප්රේරක වර්ගය, විද්යුත් විච්ඡේදකය, නැඹුරු වෝල්ටීයතාව, පෙරහන යනාදිය ඇතුළත් වේ.
4. පුනරාවර්තනය / දිගුකාලීන ස්ථාවරත්වය
පුනරාවර්තනයට බලපාන සාධක ඇතුළත් වේ: ඉලෙක්ට්රෝඩ ව්යුහයේ ස්ථායිතාව, ඉලෙක්ට්රෝලය ස්ථායීතාවය, ගෑස් පරිපථ ස්ථායීතාවය යනාදිය.
5, ඉහළ සහ අඩු උෂ්ණත්ව කාර්ය සාධනය
ඉහළ සහ අඩු උෂ්ණත්ව ස්ථායීතාවයට බලපාන සාධක ඇතුළත් වේ: උත්ප්රේරක ක්රියාකාරිත්වය, ඉලෙක්ට්රෝඩ ව්යුහය ස්ථායීතාවය සහ වායු ලක්ෂණ.
V. විද්යුත් රසායනික සංවේදකවල ප්රධාන යෙදුම් හතරක්
වායු හඳුනාගැනීමේ කාර්මික සහ සිවිල් ප්රදේශවල විද්යුත් රසායනික සංවේදක බහුලව භාවිතා වන අතර, ඕසෝන්, ෆෝමල්ඩිහයිඩ්, කාබන් මොනොක්සයිඩ්, ඇමෝනියා, හයිඩ්රජන් සල්ෆයිඩ්, සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ්, නයිට්රජන් ඩයොක්සයිඩ්, ඔක්සිජන් සහ අනෙකුත් වායූන් හඳුනා ගත හැකි අතර ඒවා අතේ ගෙන යා හැකි උපකරණ සහ ගෑස් මාර්ගගත අධීක්ෂණ උපකරණ සඳහා බහුලව භාවිතා වේ.
1. ආර්ද්රතා සංවේදකය
ආර්ද්රතාවය වාතයේ පරිසරයේ වැදගත් දර්ශකයකි, වාතයේ ආර්ද්රතාවය සහ මිනිස් සිරුර වාෂ්පීකරණයේ තාපය, අධික උෂ්ණත්වය සහ අධික ආර්ද්රතාවය අතර සමීප සම්බන්ධතාවයක් ඇති අතර, මිනිස් සිරුරේ ජල වාෂ්පීකරණයේ දුෂ්කරතා සහ හුස්ම හිරවීම, අඩු උෂ්ණත්වය සහ අධික ආර්ද්රතාවය, මිනිස් සිරුරේ තාපය විසුරුවා හැරීමේ ක්රියාවලිය තීව්ර, සෙම්ප්රතිශ්යාව සහ ඉෙමොලිමන්ට් ඇති කිරීමට පහසුය. මිනිස් සිරුර සඳහා වඩාත් සුදුසු උෂ්ණත්වය 18~22℃, සාපේක්ෂ ආර්ද්රතාවය 35%~65% RH වේ. පරිසරයේ සහ සෞඛ්ය අධීක්ෂණයේ දී එය සාමාන්යයෙන් වාතයේ ආර්ද්රතාවය තීරණය කිරීම සඳහා තෙත් බල්බ තාප හයිග්රොමීටරය, අතින් දොඹකර හයිග්රොමීටරය සහ වාතාශ්රය හයිග්රොමීටරය සහ අනෙකුත් උපකරණවල බහුලව භාවිතා වේ.
මෑත වසරවලදී, වායු ආර්ද්රතාවය තීරණය කිරීම සඳහා සංවේදක භාවිතා කිරීම පිළිබඳ සාහිත්ය වාර්තා විශාල සංඛ්යාවක් වාර්තා කරයි. සාපේක්ෂ ආර්ද්රතාවය නිර්ණය කිරීම සඳහා භාවිතා කරන ලද ආෙල්පනය කරන ලද piezoelectric quartz ස්ඵටික ඡායාරූපකරණය සහ රසායනික කැටයම් ශිල්පීය ක්රම මගින් කුඩා quartz piezoelectric ස්ඵටික බවට පත් කර ඇති අතර, AT-cut 10 MHz ක්වාර්ට්ස් ස්ඵටික මත ද්රව්ය හතරක් ආලේප කර ඇති අතර ඒවා ඉහළ ස්කන්ධ සංවේදීතාවයක් ඇත. ස්ඵටිකය යනු දෝලනය වන පරිපථයක අනුනාදකයක් වන අතර එහි සංඛ්යාතය ස්කන්ධය අනුව වෙනස් වන අතර සුදුසු ආලේපනය තෝරා ගැනීමෙන් විවිධ වායූන්ගේ සාපේක්ෂ ආර්ද්රතාවය තීරණය කිරීමට සංවේදකය භාවිතා කළ හැකිය. සංවේදකයේ සංවේදීතාව, ප්රතිචාර රේඛීයතාව, ප්රතිචාර කාලය, තේරීම, හිස්ටෙරෙසිස් සහ ආයු කාලය ආලේපන රසායනික ද්රව්යවල ස්වභාවය මත රඳා පවතී.
2, නයිට්රජන් ඔක්සයිඩ් සංවේදකය
නයිට්රජන් ඔක්සයිඩ් යනු වායු මිශ්රණයකින් සමන්විත නයිට්රජන් ඔක්සයිඩ් වර්ගයකි, බොහෝ විට NOX ලෙස ප්රකාශ වේ. නයිට්රජන් ඔක්සයිඩ්වල විවිධ ආකාරවල නයිට්රජන් ඔක්සයිඩ් රසායනික ස්ථායීතාවය වෙනස් වේ, වාතය බොහෝ විට නයිට්රජන් මොනොක්සයිඩ් සහ නයිට්රජන් ඩයොක්සයිඩ් වල සාපේක්ෂ ස්ථායී රසායනික ගුණවලට බෙදී ඇත, සනීපාරක්ෂාවේදී ඒවායේ වැදගත්කම නයිට්රජන් ඔක්සයිඩ් වල අනෙකුත් ආකාරවලට වඩා වැදගත් බව පෙනේ.
පාරිසරික විශ්ලේෂණයේ දී නයිට්රජන් ඔක්සයිඩ් යනු සාමාන්යයෙන් නයිට්රජන් ඩයොක්සයිඩ් යන්නයි. නයිට්රජන් ඔක්සයිඩ් අධීක්ෂණය කිරීම සඳහා චීනයේ සම්මත ක්රමය වන්නේ නැප්තලීන් එතිලීන්ඩියමින් හයිඩ්රොක්ලෝරයිඩ් වල වර්ණමිතික ක්රමයයි, ක්රමයේ සංවේදීතාව 0.25ug/5ml වේ, පරිවර්තන සංගුණක ක්රමය අවශෝෂක ද්රාවණයේ සංයුතිය, නයිට්රජන් ඩයොක්සයිඩ් සාන්ද්රණය, වේගය බලපායි. වායු එකතු කිරීම, අවශෝෂක නලයේ ව්යුහය, අයන සහ උෂ්ණත්වය සහ අනෙකුත් බොහෝ සාධකවල සහජීවනය, සම්පූර්ණයෙන්ම ඒකාබද්ධ නොවේ. සංවේදක නිර්ණය යනු මෑත වසරවල දියුණු කරන ලද නව ක්රමයකි.
3, හයිඩ්රජන් සල්ෆයිඩ් වායු සංවේදකය
හයිඩ්රජන් සල්ෆයිඩ් යනු විශේෂ කුණු වූ බිත්තර සුවඳක් සහිත අවර්ණ, දහනය කළ හැකි වායුවකි, එය කුපිත කරවන සහ හුස්ම හිරකරවන අතර මිනිස් සිරුරට හානිකර වේ. වාතයේ ඇති හයිඩ්රජන් සල්ෆයිඩ් තීරණය කිරීම සඳහා බොහෝ ක්රම කැලරිමිතිය සහ වායු වර්ණදේහ භාවිතා කරයි. බොහෝ විට mg/m3 මට්ටම තරම් අඩු වායු දූෂක ද්රව්ය නිර්ණය කිරීම ගෑස් සංවේදකවල ප්රධාන යෙදුමකි, නමුත් අර්ධ සන්නායක වායු සංවේදක කෙටි කාලයක් තුළ ඇතැම් දූෂක වායූන් නිරීක්ෂණය කිරීම සඳහා සංවේදීතාව සහ තේරීම් අවශ්යතා සපුරාලීමට සමත් නොවේ. කාලය පිළිබඳ.
රිදී-මාත්රණය කරන ලද තුනී පටල සංවේදක අරාව සමන්විත වන්නේ coulometric titration සහ අර්ධ සන්නායක වායු සංවේදක අරාවේ සංඥා මත පදනම් වූ විශ්ව විශ්ලේෂකයක් භාවිතයෙන් සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් සහ හයිඩ්රජන් සල්ෆයිඩ් සාන්ද්රණය එකවර වාර්තා කරන සංවේදක හතරකින් ය. නාගරික වාතයේ හයිඩ්රජන් සල්ෆයිඩ් අන්තර්ගතය නිරීක්ෂණය කිරීම සඳහා 150 °C දී නියත උෂ්ණත්ව ආකාරයෙන් භාවිතා කරන රිදී මාත්රාවක් සහිත තුනී පටල සංවේදක ඵලදායී බව ප්රායෝගිකව පෙන්වා දී ඇත.
4. සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් සංවේදකය
සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් වාතය දූෂණය කරන ප්රධාන ද්රව්යයක් වන අතර වාතයේ ඇති සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් හඳුනා ගැනීම වාතය පරීක්ෂා කිරීමේ නිතිපතා කොටසකි. සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් අධීක්ෂණය කිරීමේදී සංවේදක යෙදීම හඳුනාගැනීමේ කාලය කෙටි කිරීමේ සිට හඳුනාගැනීමේ සීමාව අඩු කිරීම දක්වා විශිෂ්ටත්වය පෙන්නුම් කර ඇත. ඝන බහුඅවයවික අයන හුවමාරු පටල ලෙස භාවිතා කරනු ලබන අතර, පටලයේ එක් පැත්තක කවුන්ටරය සහ විමර්ශන ඉලෙක්ට්රෝඩ සඳහා අභ්යන්තර ඉලෙක්ට්රෝලය අඩංගු වන අතර අනෙක් පැත්තෙන් සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් සංවේදකය සෑදීම සඳහා ප්ලැටිනම් ඉලෙක්ට්රෝඩයක් ඇතුළත් කර ඇත. සංවේදකය ප්රවාහ සෛලයක සවි කර ඇති අතර 0.65V වෝල්ටීයතාවයකින් සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් ඔක්සිකරණය කරයි. එවිට සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් අන්තර්ගතය පෙන්නුම් කෙරේ. සංවේදක උපාංගය ඉහළ ධාරා සංවේදීතාව, කෙටි ප්රතිචාර කාලය, හොඳ ස්ථාවරත්වය, අඩු පසුබිම් ශබ්දය, රේඛීය පරාසය 0.2 mmol/L, හඳුනාගැනීමේ සීමාව 8*10-6 mmol/L සහ සංඥා-ශබ්ද අනුපාතය පෙන්නුම් කරයි. 3 න්.
සංවේදකය වාතයේ ඇති සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් හඳුනා ගැනීමට පමණක් නොව, අඩු සන්නායකතාවයේ ද්රවයක සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් හඳුනා ගැනීමටද භාවිතා කරයි. ඓන්ද්රීයව වෙනස් කරන ලද සිලිකේට් තුනී පටල සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් වායු සංවේදකයේ වායු සංවේදී ආලේපනය සෝල්-ජෙල් ක්රියාවලිය සහ ස්පින් තාක්ෂණය උපයෝගී කරගනිමින් නිපදවා ඇත. මෙම ආලේපනය සල්ෆර් ඩයොක්සයිඩ් නිර්ණය කිරීමේදී විශිෂ්ට ප්රතිනිෂ්පාදනය සහ ප්රතිවර්තනය ප්රදර්ශනය කරයි, වේගවත් ප්රතිචාර කාලය තත්පර 20 ට අඩු වේ. මීට අමතරව, එය අනෙකුත් වායූන් සමඟ අවම අන්තර්ක්රියා පෙන්නුම් කරන අතර උෂ්ණත්වය හා ආර්ද්රතාවයේ වෙනස්වීම් අවම වශයෙන් බලපායි.
2024-05-10
2024-04-23
2024-02-27
2024-02-14
2024-01-01